专业灭藻剂研发商致力为杀菌灭藻行业佼佼者

 随着造纸工业的开展和国际可使用资源的日益严重，很多厂家开始循环使用废纸和造纸白水以下降出产成本和削减环境污染，这就不可防止地把很多细菌带进纸机体系中。由于体系中很多微生物的存在，很简单导致在纸浆和白水流经的各种设备和管路体系中构成腐浆。而腐浆会给出产进程及产质量量带来很大损害。因而，在出产中除做好清洁作业、消除或下降损害外，应在纸浆和涂猜中加人灭菌防腐剂以按捺或杀灭微生物然后进步纸张性能和确保出产正常运转。

1造纸工业中运用灭菌防腐剂的含义

1.1腐浆的构成及其损害

    由于浆料悬浮液本身为一个微生物繁衍的养分源，再加上造纸进程的温度、湿度以及各种造纸化学品的广泛运用，以致在造纸进程中各槽内壁外表、进浆口及循环管路等处会构成胶状腐浆，它是由微细纤维、树脂、填料及各种沉积物通过微生物分泌的多糖类和高分子蛋白质构成的私胶层相互凝结组成。腐浆可构成出产车间各种设备和管道中沉积物的堆集，使微生物迅速增长，引起腐浆妨碍，给出产和纸质量量带来损害。每到炎热的夏季，腐浆问题显得尤为杰出。体系中发生的腐浆若混人抄纸浆猜中，轻者会影响纸机网部滤水，污染毛毯，使得出伏辊的湿纸页干度下降、强度下降，从而进步干燥负荷；重者构成断纸，并且易在成纸外表发生各种颜色的斑驳和引起孔洞等纸病，使纸张尘土添加、纸品等级下降等。

1. 2微生物对涂布纸的影响

    涂布纸用涂猜中含有淀粉和蛋白质等有机物，涂料和颜料的pH值均在碱性规模内，且涂料在制备进程中温度较高，这些都非常有利于微生物的生长繁衍。涂猜中的有机物被微生物分化成有机酸，使pH值下降，而氢离子对已涣散的颜料有反涣散效果，涂料发生絮凝，黏度大幅上升，使涂料质量劣化乃至糜烂，涂料颜色变深，后导致涂布纸外表强度下降和在外表发生污斑，乃至使涂布纸在长时刻储存进程中发生霉变而构成丢失。别的，一般用纸及标签用纸、包装用纸和纸制容器等特别用纸都会遭到霉菌和细菌的效果而引起糜烂蜕变。

2常见菌种、损害性及其来历

    在纸机体系中存在多种细菌及霉菌，由其发生的菌泥及沉积物的表现形式也不相同。例如在流浆箱处常常可看到浅灰色带酸臭味的沉积物；白水池壁处可看到黄褐色带较强腐臭味的菌泥沉积物。前者是由丝状杆菌和球菌与无机沉积物结合所构成，后者是由纤维、无机沉积物和其间搀杂的很多微生物所构成的菌泥。

    纸机体系中常见的菌种及其损害为：①需氧非孢子型杆菌和球菌。能够构成膜，使浆猜中的纤维凝集成团，影响成形；②需氧孢子型杆菌。能分泌酸性物质，使抄造体系酸碱性发生改变影响浆料的操控；③厌氧性菌类。它能分化蛋白质、纤维、淀粉等，一起发生臭气；④微菌菌丝。菌丝长而缠绕纤维，使纤维涣散不均匀，影响成形；⑤革兰氏阴性杆菌。

    纸浆和涂料的微生物污染源首要有2个：水源和造纸所用的原资料。造纸用水大多取自江河或湖泊，其间含有一定量的钙、镁、钠、铁、锰等金属元素以及很多的有机物和细菌等杂质。因而进人出产体系的水必须经净化和处理才干运用。造纸用原、辅资料相同也是微生物污染源之一，纤维素与半纤维素是天然植物成分，为微生物的繁衍提供丰富的养分物质；而相关的添加剂如淀粉、松香胶、羟甲基纤维素、滑石粉、碳酸钙、钛白粉、酸碱性染料等辅料在制作、运输和储存进程中也极易受微生物污染。

3灭菌防腐剂的效果机理

    灭菌防腐剂首要是通过杀死细菌或使其失去生长繁衍才能来确保物料在运用进程中不发生糜烂蜕变。灭菌防腐剂可使微生物中的蛋白质变性，下降细胞的活性，促进细菌逝世，也可使微生物的细胞遗传基因发生变异或搅扰细胞内部酶的活性使其难以繁衍。如名为卡松的灭菌防腐剂其首要成分为异噻唑啉酮。是现在市场上销售量大的高效广谱灭菌剂之一，其灭菌机理是添加细胞膜的浸透，堵截细胞养分物质的供应，损坏细胞内部新陈代谢，改变细胞蛋白质结构，阻止细胞内部能量发生和约束酶的合成。防腐剂的灭菌和抑菌效果往往与其浓度和效果时刻有关，同一灭菌防腐剂，浓度高或效果时刻长能够杀灭细菌；而浓度低或效果时刻短则只能起到按捺效果。别的，同一灭菌防腐剂对不同微生物的效果也彻底不同，对某种微生物可起到杀灭效果而对另一种微生物或许只有按捺效果叹

4对灭菌防腐剂的要求和效果点评

    抱负的造纸工业用灭菌防腐剂应具有高效、低毒或无毒、广谱等特性，应在较大的温度规模和pH值规模内都安稳而有用，并具有良好的生物降解性，长时刻运用不会对生态环境构成新的污染，不能影响纸品上色，且不能使纸品褪色和变臭，不应与浆料成分发生反响而下降效果，此外还应该水溶性好、操作简单、经济且易得到。

    灭菌防腐剂的灭菌效果包含两个方面：①低灭菌浓度和低抑菌浓度；②药力的持续时刻。在足够高的浓度下，灭菌防腐剂应该有用地削减微生物数量至不可检测的水平，但这种高浓度对人体往往是有害的，在浆料体系中不可取。

    有文献报道，造纸工业中灭菌防腐剂的灭菌和抑菌效果可从两个方面进行点评：①“微观测试法，即通过微生物培育实验，测试灭菌防腐剂加人前后纸浆和网下白水中菌落数或直接使用灭菌率来点评灭菌防腐剂的效果。②“微观观察法”，即通过在刚清洗完的纸机上投加灭菌防腐剂并记载投加后纸机的出产状况、清洗周期和纸品的外观质量（首要是尘土度）改变及流浆箱、白水池壁上黏液的散布状况来点评灭菌防腐剂的效果。实际上这两个方面往往是一起进行的，以此可对灭菌防腐剂的效果进行综合点评。

5造纸工业中常用的灭菌防腐剂

    灭菌防腐剂的品种繁多，依据分子结构的不同，可分为无机灭菌防腐剂和有机灭菌防腐剂。

5.1无机灭菌防腐剂

    依据其效果原理不同，可分为氧化型和复原型。复原型灭菌防腐剂是由于它的复原才能而具有灭菌效果和漂白效果，如亚硫酸及其盐，首要用作漂白剂；氧化型灭菌防腐剂是凭借氧化才能而起灭菌效果，这类灭菌防腐剂才能强，但化学性质较不安稳，易分化，效果不能持久，且有异臭味，所以多用于对设备、容器、半成品及水的消毒灭菌，首要包含氯制剂和过氧化物。

5.1.1次氯酸盐

    次氯酸盐是一种传统的漂白剂，其间的有用氯具有很强的灭菌效果，氯能够侵入到微生物细胞内，损坏细胞中的酶蛋白，或按捺对氧化效果灵敏的酶类，导致微生物逝世。次氯酸盐对细菌的繁衍型细胞、芽孢、病毒、酵母、霉菌等多种微生物都有杀灭效果，高温、高浓、长时刻及低pH值条件下灭菌效果得到增强。

5.1．2氯胺

    氯胺是一种有用的弱氧化性灭菌剂。纸厂所用氯胺一般是运用硫酸馁和漂液（有用氯18-20 g/L)直接混合而成。混合反响依据溶液pH值的不同而不同，pH值为5时反响生成物为NHC12 , pH值为7以上时反响生成物为NH2 Cl。加到纸浆中的氯胺用量为纸浆量的0.03%-0.05%；若用于白水中，则氯胺为白水量的3-5m/L。在制作和运用氯胺时，应在碱性或弱碱性条件下进行，若pH值过高则会下降灭菌才能。运用氯胺的长处是成本低、效果好，缺点是气味大、影响操作环境、对人的健康不利。为防止细菌发生抗药性，可按清洗周期替换运用氯胺和硫酸铜会有很好的效果。

5. 2有机灭菌防腐剂

    有机灭菌防腐剂具有高效、低毒、生物降解性好等长处，在造纸工业中运用较多，现在首要运用有机硫、有机溴和含氮硫杂环化合物等。

5. 2.1有机硫

    代表性产品是亚甲基双硫氰酸酯（简称MBT ) 。MBT灭菌谱较广，对细菌、真菌、藻类均有明显的杀灭效果，可用于纸浆和涂料的防腐。运用时可将MBT用溶剂和其他增效剂复配成质量分数为10％的溶液，添加量为7.5m/L时，在30min内灭菌率可达99. 8％以上，适用于pH值小于11的体系。常用的有机硫灭菌防腐剂还有苯并噻唑-3-酮，这种防腐剂对人和其他动物毒害很小，每吨纸加人45-170g即可有用地防止腐浆发生；用于涂料防腐时，其用量为涂料质量的0. 015 %-0. 03 %。

5. 2. 2有机溴

    2, 2-二溴一氰基乙酰胺是典型的有机溴灭菌防腐剂之一。对细菌、霉菌均有杀灭和按捺效果，可用于涂料和纸浆防腐。极易分化，分化速率随pH值和温度升高而加快，如在25℃、pH值6. 0时可安稳155h，而在pH值9. 7时仅6min就分化。因而，适合在中酸性体系中运用。

5.2.3杂环化合物

    如1，3, 5-三羟乙基均三嗓，对产气杆菌、绿浓杆菌、芽孢子杆强碱杆菌和大肠杆菌有强杀灭和按捺效果，首要用于涂料防腐，也可用于纸浆防腐，运用pH值规模广，并在强碱性体系中安稳。l, 2-苯并异噻唑啉-3-酮（简称BTT)，对细菌、霉菌、酵母菌及硫酸盐复原菌等都有用，尤其是对革兰氏阴性杆菌杀灭效果显著。可用于涂料和浆料的防腐对酸碱安稳，可在较宽的pH值规模内运用。近来新出现的异噻唑啉酮类（又名卡松），其首要成分为5-氯_2-甲基-4-异噻唑啉-3 -酮( CMI )和2-甲基4-异噻唑啉3-酮( MI)，对多种细菌、霉菌、酵母菌及藻类有优异的抗菌效果，这类灭菌防腐剂的高效性、广谱性、环保性也已被世人所公认，可运用于纸浆、白水和涂料的灭菌防腐，适用pH值规模为4-8。

6灭菌防腐剂的运用

    灭菌防腐剂的选用应依据出产条件、浆料性质、pH值等因从来确定。如长时刻运用，应考虑两种或几种灭菌防腐剂替换运用，防止微生物发生耐药性；留意pH值的影响，一般对嗜碱性细菌，要选用酸性灭菌防腐剂，嗜酸性细菌要选用碱性灭菌防腐剂。别的，在食品用的包装纸和纸板中，添加灭菌防腐剂时，应考虑其毒性和允许运用量。

6.1添加时机及部位

    灭菌防腐剂的浓度越高，灭菌和抑菌效果越好，这儿的浓度是对总浆料量或总涂料量而言，所以应在纸浆浓度和涂料固体浓度较高的环节加人，以削减用量。用于纸浆时一般在纸机抄前池、高位箱、调浆箱及白水池等处加人，假如以抑菌效果为主也能够加人到废纸浆中；用于加工纸涂料能够在涂料制备后期直接加人到涂料罐中。

6. 2添加办法

    灭菌防腐剂的添加办法有3种：连续加人法、一次参加法和间歇式加人法。涂料防腐一般选用一次加人法，使防腐剂一次性到达高浓度而且一直保持，这有利于灭菌抑菌。纸浆防腐一般选用间歇式参加法，以操控微生物繁衍，并一直操控在一定水平，不致引起出产损害。连续加人法成本较高，很少选用。由于灭菌防腐剂药效有一定的时刻性，故在连续出产中常常选用定时定量间歇参加的比较多。

6. 3灭菌防腐剂运用进程中应留意的几个问题

    (1)浓度灭菌防腐剂运用中均存在一个低有用浓度，假如浓度过低则达不到灭菌或抑菌的意图，而运用浓度过高会构成出产成本偏高，在实际出产中应确保灭菌剂浓度比低有用浓度稍高一点即可。即灭菌防腐剂的用量只要到达操控微生物生长和繁衍而不使浆料和涂料变坏即可。

    (2) pH值一般以为灭菌防腐剂起效果是在其分子状况而不在离子状况，pH值是影响物质状况的首要因素，如苯甲酸在pH值低于4时处于分子状况才有防腐效果，而酚类化合物在较大的pH值规模内处于分子状况，所以其适用的pH值规模较广。随着造纸逐步由酸法抄纸向中碱性抄纸开展，纸机体系的pH值升高，相应要求灭菌防腐剂在较宽pH值规模能保持安稳。

    (3）效果时刻 同一种灭菌防腐剂，效果时刻长时有灭菌效果，而效果时刻短时则只能到达抑菌效果，一般状况下，应在前段工序参加。

    (4）溶解度 灭菌防腐剂在水中的溶解度越低，活性越强。由于微生物外表的亲水性一般低于浆料体系，这样有利于微生物外表灭菌防腐剂浓度的添加。

7造纸工业灭菌防腐剂的展望

    灭菌防腐剂的研究开发应重视环保性。过去运用的有机汞、有机锡、有机锌类灭菌剂，虽有很高的灭菌功率，但有剧毒；又如氯酚类物质也有良好的灭菌才能，但也具有一定的毒性，使其运用遭到很大的约束，取而代之的应该是高效、低毒、生物降解性好的灭菌防腐剂。

    开发复配型灭菌防腐剂。每种灭菌防腐剂都有有利的一面，也有不少缺陷，如有些灭菌防腐剂对细菌有用，而对真菌无效，有的恰好相反。假如使用科学的办法将多种灭菌防腐剂复配，充分使用其协同效果，一方面安稳产质量量，取长补短，增强防腐效果；另一方面扩展灭菌谱，扩展pH值运用规模。所以往后的防腐灭菌剂多以开发新型多功能的复配型产品为主。